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建陶生產(chǎn)中的窯爐煙氣治理
發(fā)布時(shí)間:2015-07-31     閱讀:3387 次     來源:陶瓷信息

       目前,中國已成為世界最大的建筑陶瓷生產(chǎn)國,年產(chǎn)能近120億平方米。受環(huán)保意識及技術(shù)的制約,建陶行業(yè)對環(huán)境的影響和危害日益顯現(xiàn),環(huán)保治理迫在眉睫。
       一、過量空氣系數(shù)與含氧量
       過量空氣系數(shù)是指設(shè)備運(yùn)行時(shí)的實(shí)際空氣供給量與理論空氣需求量的比值。建陶實(shí)際生產(chǎn)中加入的過量空氣,一方面可使燃料更加充分燃燒,另一方面也滿足了產(chǎn)品降溫的需要,但實(shí)際上卻對污染物產(chǎn)生了“稀釋”。因此,為了防止人為“稀釋”達(dá)標(biāo),須統(tǒng)一換算標(biāo)準(zhǔn),故規(guī)定了“過量空氣系數(shù)”。
       陶瓷實(shí)際生產(chǎn)中,含氧量一般在16-19%。為了確保排放標(biāo)準(zhǔn)的合理性及可操作性,環(huán)保部發(fā)布83號公告(修改單),將基礎(chǔ)含氧量由原來的8.6%(過量空氣系數(shù)為1.7)調(diào)整為18%(過量空氣系數(shù)為7)。
       過量空氣系數(shù)與含氧量的換算:c=c’×( α'/α) α'=21/21-n
       c—折算后排放濃度 c’—實(shí)測排放濃度 α'—實(shí)測過量空氣系數(shù) α—基準(zhǔn)過量空氣系數(shù)n—實(shí)測含氧量
       可見,含氧量n越大,α'越大,折算后的濃度c越大,越容易超過國家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)測的排放濃度,應(yīng)折算為基準(zhǔn)含氧量條件下的排放濃度,并以此判定是否達(dá)標(biāo)。
       二、污染物及來源
       建陶窯爐煙氣中的污染物有SO2、顆粒物、NOx、氟化物、氯化物及重金屬(Pb、Cd)。
       *SO2:①窯爐使用未經(jīng)凈化脫硫的燃料(如水煤氣等);②噴干塔熱風(fēng)爐使用煤粉或水煤漿造成硫夾帶于粉料中;③坯體原料中的含硫礦物;
       *顆粒物:坯體微塵、燃料夾帶、工況吸入;
       *NOx:主要來源是熱力型NOx,即燃料燃燒時(shí)空氣中的氮?dú)猓∟2)在高溫下與氧(O2)發(fā)生反應(yīng)生成NOx;
       *氟化物:坯料及釉料中的含氟礦物,在高溫?zé)蓵r(shí)分解,以SiF4、HF的形式溢出;
       *重金屬:坯體釉料中含有的Pb、Cd等重金屬;
       結(jié)論:僅窯爐使用清潔燃料,并不能完全實(shí)現(xiàn)排放達(dá)標(biāo)。
       三、窯爐燃料成本比較
       (按每平米地磚能耗計(jì)算)
       能耗:26×500=13000大卡(磚重26Kg/㎡,500大卡/ kg,)
       A、天然氣(8500大卡/m3,4元/m3)
       成本:13000÷8500=1.53m3,1.53×4 = 6.1元
       B、清潔煤氣(1350大卡/m3,0.33元/m3)
       成本:13000÷1350 =9.63m3,9.63×0.33 = 3.2元
       C、發(fā)生爐煤氣(煤6000大卡/ kg,轉(zhuǎn)化率65%,650元/噸)
       成本:13000÷(6000×65%)=3.33kg,3.33×0.65 = 2.2元
       結(jié)論:窯爐采用天然氣或清潔煤氣,與自制發(fā)生爐煤氣比較,以一條10000㎡/天的地磚生產(chǎn)線為例,每年(300天/年)成本分別增加1170萬元、300萬元。
       四、建陶環(huán)保治理的總體思路
       目前,建筑陶瓷生產(chǎn)線中80%的窯爐都采用自制水煤氣,而制粉工段基本都采用煤粉或水煤漿。我國將長期堅(jiān)持以煤炭為主的能源戰(zhàn)略,針對建陶生產(chǎn)特點(diǎn)及現(xiàn)狀,在煙氣治理方面,單純改用清潔能源并不現(xiàn)實(shí)。
       工業(yè)窯爐的環(huán)保模式分為燃燒前(如洗選煤等)、燃燒中(爐內(nèi)噴鈣等)、燃燒后(煙氣治理)三種模式,鑒于建筑陶瓷污染物多途徑產(chǎn)生的機(jī)理,最適宜的就是采用終端治理模式,即對燃燒后的煙氣中的污染物進(jìn)行環(huán)保處理。
       對于主要污染物硫的脫除,按照脫硫劑形態(tài),分為濕法(90%)、干法、半干法。濕法又分石灰法、鈉堿法、雙堿法、氨法等等?!笆沂?石膏法”俗稱“鈣法”,是世界上應(yīng)用最廣泛的一種脫硫技術(shù),日本、德國、美國的火力發(fā)電廠采用的煙氣脫硫裝置約90%采用此工藝。因此,建陶行業(yè)中采取成熟并得到廣泛應(yīng)用的‘石灰石—石膏法’為佳。

 


       五、窯爐的煙氣治理
       窯爐煙氣主要污染物為SO2及顆粒物,其它污染物占比相對較小,可通過濕法協(xié)同去除。根據(jù)實(shí)際檢測和調(diào)研,窯爐煙氣中SO2濃度基本在150-600 mg/m3,顆粒物的濃度基本在80-200 mg/m3。
       1、“雙堿法”的局限性
       目前業(yè)內(nèi)的窯爐煙氣環(huán)保裝備,脫硫大多采用的是“雙堿法”,具有很大的技術(shù)局限性。其采用NaOH做啟動(dòng)吸收劑來吸收SO2,然后再通過Ca(OH)2將Na2SO3或Na2SO4置換回NaOH。主要反應(yīng)如下:
       ①吸收反應(yīng)
       2NaOH + SO2→ Na2SO3 + H2O
       2Na2SO3+ O2→2Na2SO4
       ②再生置換反應(yīng)
       Na2SO3 + Ca(OH)2→ 2NaOH + CaSO3
       Na2SO4 + Ca(OH)2→ 2NaOH + CaSO4
       事實(shí)上,由于石灰及NaOH的量很難精準(zhǔn)控制以及Na2SO4的化學(xué)穩(wěn)定性,其中大部分Na2SO4并未參與置換反應(yīng),使得Na2SO4含量持續(xù)累積,造成脫硫效率不斷下降,致使NaOH的加入量越來越多,pH值也越來越高,最終使雙堿溶液飽和而失去脫硫效果。在此情況下,只有通過換液才能暫時(shí)解決問題,因而不能實(shí)現(xiàn)長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)運(yùn)行。另外,因?yàn)橐鼡Q的混合液里含有NaOH、Ca(OH)2等多種化學(xué)物質(zhì),不僅造成了資源浪費(fèi),還會(huì)形成污染的二次轉(zhuǎn)移,不符合外排標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保原則?!半p堿法”既做不到長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,又因鈉堿價(jià)格較貴,大量消耗,導(dǎo)致長期的運(yùn)行成本居高不下,這是目前所有采用“雙堿法”的陶瓷企業(yè)普遍遇到的困境。
另外,“雙堿法”需配有相當(dāng)規(guī)模的沉淀池。占地面積大,因池子外露,還造成大量水分被蒸發(fā),同時(shí)部分未被脫除的SO2、HCl等有害氣體也會(huì)隨之溢出。
       2、基于“石灰石-石膏法”的煙氣一體化治理技術(shù)
       ①脫硫反應(yīng)原理如下
       吸收:Ca(OH)2 + SO2→ CaSO3 + H2O
       氧化:2CaSO3+ O2→ 2CaSO4
       ②設(shè)備組成及功能:煙氣一體化技術(shù)采用模塊化設(shè)計(jì),在未來環(huán)保升級時(shí)能改進(jìn)并對接,主要由預(yù)洗滌系統(tǒng)、SO2吸收及除霧系統(tǒng)、漿液制備系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)、脫水系統(tǒng)、電氣控制系統(tǒng)等組成。
       預(yù)噴淋系統(tǒng)由垂直煙道、噴嘴及工藝水罐等組成,除降低煙氣溫度,還可去除部分氯化物、粉塵等;SO2吸收及除霧系統(tǒng)包括吸收塔塔體、漿液循環(huán)泵、噴淋系統(tǒng)、除霧器等幾個(gè)部分,該系統(tǒng)可去除大部分SO2、氟化物、氯化物、重金屬、粉塵等,同時(shí)對煙氣進(jìn)行多級除霧,減少霧滴及其夾帶的顆粒物;漿液制備系統(tǒng)包括消石灰粉倉、漿液制備罐、漿液泵及連接各個(gè)設(shè)備的管道、閥門、清洗措施等,經(jīng)過攪拌均勻的石灰漿液由泵送到濕式吸收塔系統(tǒng);工藝水系統(tǒng)用于補(bǔ)充蒸發(fā)、出口煙氣攜帶以及沖洗用水;脫水系統(tǒng)用于脫除CaSO4、CaSO3、CaF2等固體終產(chǎn)物,濾液返回循環(huán)使用;控制系統(tǒng)采用通用的PLC控制系統(tǒng),配有人機(jī)界面,操作人員可監(jiān)控整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行情況,如液位、pH值、流量、壓力、溫度、差壓、密度等過程參數(shù)。
       ③優(yōu)點(diǎn):煙氣一體化基于“石灰石—石膏法”原理,工藝路線成熟合理,采用石灰做脫硫劑,經(jīng)濟(jì)實(shí)用,每平米地磚僅增加環(huán)保成本0.15元左右,最終產(chǎn)物為硫酸鈣,濾除方便且無二次污染;采用空心錐霧化噴嘴,氣液接觸充分,脫硫效率高;漿液在系統(tǒng)內(nèi)密閉循環(huán),無異味揮發(fā),且占地面積小;主塔無填料,系統(tǒng)阻力小,不易結(jié)垢。
       ④主要參數(shù)控制
       漿液密度:當(dāng)漿液密度偏高時(shí),則說明漿液中CaSO4、CaSO3等含量相對較高,會(huì)影響脫硫效率,也易造成管道結(jié)垢,密度大于1150kg/m3時(shí)需進(jìn)行脫固處理。
       pH值:系統(tǒng)中的重要參數(shù)之一,一般控制在5-7之間。pH值太高,容易造成設(shè)備的堵塞和結(jié)垢,且造成Ca(OH)2的利用率下降。pH值太低,則會(huì)影響脫硫效率。
       煙氣溫度:脫硫的最佳效率溫度在50°左右。因此,預(yù)噴淋系統(tǒng)對煙氣的降溫很有必要。
       煙氣速度:主塔內(nèi)的煙氣流速越快,氣液接觸時(shí)間越短,則脫硫效率越低。同時(shí),過快的流速還會(huì)導(dǎo)致排放煙氣夾帶的顆粒物增多。實(shí)踐證明,煙氣速度在3-3.5m/s為宜。
       液氣比:是影響脫硫效率及衡量經(jīng)濟(jì)性的的重要指標(biāo),考慮SO2濃度以及Ca(OH)2的含量,選擇合適的液氣比,在保證脫硫效率的前提下,降低運(yùn)行費(fèi)用,液氣比一般在8-10L/ m3為宜(與噴淋層多少有關(guān))。
       系統(tǒng)阻力:合理確定各分煙道的直徑并增設(shè)調(diào)節(jié)閘門,兼顧阻力及壓力均衡,總阻力一般控制在2000Pa以內(nèi)。
       ⑤特別措施
       除霧:采用平板及旋流板組合進(jìn)行綜合除霧,減少霧滴并防止煙氣夾帶顆粒物。
       防結(jié)垢:①選擇合適的運(yùn)行參數(shù)(pH值、漿液密度、液氣比);②減少塔內(nèi)構(gòu)件,減少系統(tǒng)阻力;③加裝適宜的沖洗水裝置;④及時(shí)脫除沉淀物;⑤選用空心錐霧化噴嘴并選擇合理的漿液管道直徑。
       六、結(jié)論
       根據(jù)建陶生產(chǎn)的工藝過程、排放狀況并兼顧生產(chǎn)成本及能源現(xiàn)狀,采用末端治理的理念,科學(xué)選擇經(jīng)濟(jì)合理的環(huán)保技術(shù),窯爐煙氣完全可以排放達(dá)標(biāo),實(shí)現(xiàn)建筑陶瓷的清潔生產(chǎn)。

       [作者系佛山賽因迪環(huán)??萍加邢薰娟愔咎铩⑴聿 

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